一．試劑

1.1 重鉻酸鉀

優(yōu)級純或基準(zhǔn)試劑，干燥，恒重

1.2 硫酸亞鐵銨

每日臨用前標(biāo)定， 標(biāo)定時應(yīng)做平行雙樣。

1.3 硫酸

如果硫酸中含的雜質(zhì)、還原性物質(zhì)多，會消耗更多的重鉻酸鉀而使空白值偏高，直接影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此，應(yīng)選用優(yōu)級純硫酸或質(zhì)量好的分析純硫酸，且分析同一批樣品盡量用同一廠家、同一批號的硫酸。

1.4 試驗(yàn)用水

不同試驗(yàn)用水對試驗(yàn)空白值有很大影響，zui好選用蒸餾水或重蒸餾水、超純水，不能使用去離子水，因去離子水中常含有微量樹脂浸出物及不被交換的有機(jī)物，可導(dǎo)致空白值偏高，且試驗(yàn)用水保存時間不能太長。

1.5 玻璃器皿的潔凈程度

空白值的大小還與玻璃器皿的潔凈程度有關(guān)。因?yàn)槿绻麑?shí)驗(yàn)過程用的玻璃器皿不清潔，會使空白值偏高為此，實(shí)驗(yàn)前須要對所用玻璃器皿刷洗干凈，且盡可能不用肥皂水清洗以免帶入有機(jī)物而影響測定。

二．時間與溫度

2.1加熱溫度

148℃±2℃。均勻加熱，緩慢沸騰，但不爆沸。如出現(xiàn)爆沸，說明溶液中出現(xiàn)局部過熱，會導(dǎo)致測定結(jié)果有誤。爆沸的原因可能是加熱過于激烈，或是防爆沸玻璃珠（沸石）的效果不好；如消解過程中未出現(xiàn)沸騰，溶液可能未被完全消解，可能會導(dǎo)致測定結(jié)果有誤。

2.2 加熱時間

從沸騰開始準(zhǔn)確計(jì)時2 h。加熱時間短通常會造成結(jié)果偏低。

2.3 冷卻時間

要嚴(yán)格控制好加熱和冷卻時間的一致性，如果出入較大，結(jié)果的重現(xiàn)性很差，就會對測定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度產(chǎn)生很大的影響。

三．滴定終點(diǎn)

剛出現(xiàn)紅褐色時，說明溶液中已經(jīng)沒有六價鉻了，就是滴定的終點(diǎn)。滴定時要嚴(yán)格控制好滴定用量，準(zhǔn)確無誤地判斷滴定終點(diǎn)。并且每次滴定都要從整數(shù)開始，初讀數(shù)和終讀數(shù)應(yīng)采用同一讀數(shù)方法，準(zhǔn)確至0.01ml，這樣可減小誤差，提高精密度。當(dāng)使用的標(biāo)液的濃度不一樣時，終點(diǎn)的出現(xiàn)和終點(diǎn)的判斷將不同。

四．Cl-干擾與消除

4.1 氯離子干擾

理論上氧化1mg 氯離子相當(dāng)于COD 值增加0.226mg。氯離子將與銀催化劑生成氯化銀沉淀,使催化劑中毒,氯化銀沉淀也會被重鉻酸鉀氧化,消耗氧化劑，而且生成的白色沉淀使滴定終點(diǎn)顏色發(fā)灰,難以準(zhǔn)確滴定。測定結(jié)果偏低。

產(chǎn)生的Cl2不僅可以逸出又可以氧化水中其他的還原性離子，造成化學(xué)需氧量的測定結(jié)果偏高

4.2 氯離子干擾消除

HgSO4遮蔽法：先測定水中的氯離子含量的多少，然后加入20倍于氯離子量的HgSO4來清除氯離子的干擾。一般認(rèn)為HgSO4能夠掩蔽Cl-，是Hg2+與Cl-生成一些列化學(xué)性質(zhì)比較WD的化合物：如HgCl2、HgCl3-、HgCl42-絡(luò)離子等

稀釋樣品法：當(dāng)處理一些高COD和高氯離子含量的試樣時，可采用將試樣稀釋合適的倍數(shù)來簡化測定化學(xué)含氧量的目的。但如果試樣的COD并不高，那就不能采用此方法了，它會造成比較大的誤差。

五．六價鉻的干擾與消除

含有六價鉻的電鍍水樣在測定中會使結(jié)果偏低。如果加入重鉻酸鉀的量在氧化水中的還原性物質(zhì)后，水樣中六價鉻JD量高于43.4毫克，在滴定樣品中消耗的硫酸亞鐵銨體積會高于滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨的體積，所得的化學(xué)需氧量結(jié)果會是一個負(fù)值，因此重鉻酸鉀法不適合測含高六價鉻廢水中的化學(xué)需氧量。